Uzimajući 2014. kao primjer, globalna prodaja ariloksifenoksipropionatnih herbicida iznosila je 1,217 milijardi USD, što čini 4,6% od 26,440 milijardi USD vrijednog globalnog tržišta herbicida i 1,9% od 63,212 milijardi USD vrijednog globalnog tržišta pesticida.Iako nije tako dobar kao herbicidi kao što su aminokiseline i sulfoniluree, također ima svoje mjesto na tržištu herbicida (na šestom mjestu u globalnoj prodaji).
Herbicidi ariloksi fenoksi propionat (APP) uglavnom se koriste za suzbijanje travnih korova.Otkriveno je 1960-ih kada je Hoechst (Njemačka) zamijenio fenilnu skupinu u 2,4-D strukturi difenil eterom i razvio prvu generaciju herbicida ariloksifenoksipropionske kiseline.“Grass Ling”.Godine 1971. utvrđeno je da se matična prstenasta struktura sastoji od A i B. Kasniji herbicidi ove vrste modificirani su na temelju toga, mijenjajući benzenski prsten A s jedne strane u heterociklički ili spojeni prsten i uvodeći aktivne skupine kao što je F atoma u prsten, što rezultira nizom proizvoda s većom aktivnošću., selektivniji herbicidi.
Struktura APP herbicida
Povijest razvoja herbicida propionske kiseline
Mehanizam djelovanja
Herbicidi ariloksifenoksipropionske kiseline uglavnom su aktivni inhibitori acetil-CoA karboksilaze (ACCase), čime inhibiraju sintezu masnih kiselina, što rezultira sintezom oleinske kiseline, linoleinske kiseline, linolenske kiseline, a voštani slojevi i procesi kutikule su blokirani, što rezultira brzim razaranje strukture membrane biljke, povećanje propusnosti i konačno smrt biljke.
Njegove karakteristike visoke učinkovitosti, niske toksičnosti, visoke selektivnosti, sigurnosti za usjeve i lake razgradnje uvelike su potaknule razvoj selektivnih herbicida.
Još jedna značajka AAP herbicida je da su optički aktivni, što karakteriziraju različiti izomeri pod istom kemijskom strukturom, a različiti izomeri imaju različito herbicidno djelovanje.Među njima, R(-)-izomer može učinkovito inhibirati aktivnost ciljnog enzima, blokirati stvaranje auksina i giberelina u korovima i pokazati dobru herbicidnu aktivnost, dok je S(+)-izomer u osnovi neučinkovit.Razlika u učinkovitosti između njih je 8-12 puta.
Komercijalni APP herbicidi obično se prerađuju u estere, zbog čega ih korovi lakše apsorbiraju;međutim, esteri obično imaju manju topljivost i jaču adsorpciju, pa ih nije lako ispirati i lakše se apsorbiraju u korove.u tlu.
Klodinafop-propargil
Propargyl je fenoksipropionatni herbicid koji je 1981. godine razvio ciba-Geigy. Njegov trgovački naziv je Topic, a kemijski naziv (R)-2-[4-(5-kloro-3-fluoro).-2-piridiloksi)propargil propionat.
Propargyl je optički aktivan ariloksifenoksipropionatni herbicid koji sadrži fluor.Koristi se za tretiranje stabljike i lista nakon nicanja za suzbijanje žitarica u poljima pšenice, raži, tritikalea i drugih žitarica, posebno pšenične trave i pšenične trave.Učinkovit u kontroli teškog korova kao što je divlja zob.Koristi se za tretiranje stabljike i lišća nakon nicanja za suzbijanje jednogodišnjih travnih korova, kao što su divlja zob, crna zobena trava, trava lisičji rep, poljska trava i pšenična trava.Doziranje je 30~60g/hm2.Konkretan način primjene je: od faze 2 lista pšenice do faze spajanja, primijeniti pesticid na korove u fazi 2-8 lista.Zimi koristite 20-30 grama Maiji (15% klofenacetat vlaživi prah) po hektaru.30-40 g Extreme (15% klodinafop-propargil vlaživog praha), dodajte 15-30 kg vode i ravnomjerno poprskajte.
Mehanizam djelovanja i karakteristike klodinafop-propargila su inhibitori acetil-CoA karboksilaze i sistemski vodljivi herbicidi.Lijek se apsorbira kroz lišće i lisne ovojnice biljke, provodi kroz floem i nakuplja u meristemu biljke, inhibirajući inhibitor acetil-koenzima A karboksilaze.Koenzim A karboksilaza zaustavlja sintezu masnih kiselina, sprječava normalan rast i diobu stanica i uništava strukture koje sadrže lipide kao što su membranski sustavi, što na kraju dovodi do smrti biljke.Vrijeme od klodinafop-propargila do smrti korova je relativno sporo, općenito traje 1 do 3 tjedna.
Glavne formulacije klodinafop-propargila su 8%, 15%, 20% i 30% vodene emulzije, 15% i 24% mikroemulzije, 15% i 20% vlaživi prašci i 8% i 14% disperzibilne uljne suspenzije.24% vrhnja.
Sinteza
(R)-2-(p-hidroksifenoksi)propionska kiselina prvo se proizvodi reakcijom α-kloropropionske kiseline i hidrokinona, a zatim se eterificira dodavanjem 5-kloro-2,3-difluoropiridina bez odvajanja.Pod određenim uvjetima, reagira s kloropropinom da bi se dobio klodinafop-propargil.Nakon kristalizacije, sadržaj produkta doseže 97% do 98%, a ukupni prinos doseže 85%.
Izvozna situacija
Carinski podaci pokazuju da je moja zemlja u 2019. izvezla ukupno 35,77 milijuna američkih dolara (nepotpuna statistika, uključujući preparate i tehničke lijekove).Među njima prva zemlja uvoznica je Kazahstan, koji uglavnom uvozi pripravke, s iznosom od 8,6515 milijuna američkih dolara, a slijedi ga Rusija s pripravcima. Potražnja je prisutna i za lijekovima i za sirovinama, s obujmom uvoza od 3,6481 milijuna američkih dolara.Treća je Nizozemska s uvozom od 3,582 milijuna dolara.Osim toga, Kanada, Indija, Izrael, Sudan i druge zemlje također su glavna izvozna odredišta klodinafop-propargila.
Cihalofop-butil
Cihalofop-etil je herbicid specifičan za rižu koji je razvio i proizveo Dow AgroSciences u Sjedinjenim Državama 1987. To je također jedini herbicid ariloksifenoksikarboksilne kiseline koji je vrlo siguran za rižu.Godine 1998. Dow AgroSciences iz Sjedinjenih Država prvi je registrirao cyhalofop tehnički u mojoj zemlji.Patent je istekao 2006. godine, a domaće registracije krenule su jedna za drugom.U 2007., domaća tvrtka (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) registrirana je po prvi put.
Trgovački naziv tvrtke Dow je Clincher, a kemijski naziv (R)-2-[4-(4-cijano-2-fluorofenoksi)fenoksi]butilpropionat.
Posljednjih godina, Qianjin (aktivni sastojak: 10% cyhalomefen EC) i Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam) tvrtke Dow AgroSciences, koji su postali popularni na kineskom tržištu, vrlo su učinkoviti i sigurni.Zauzima glavno tržište herbicida za rižina polja u mojoj zemlji.
Cihalofop-etil, slično drugim herbicidima ariloksifenoksikarboksilne kiseline, inhibitor je sinteze masnih kiselina i inhibira acetil-CoA karboksilazu (ACCase).Uglavnom se apsorbira kroz lišće i ne djeluje u tlu.Cihalofop-etil je sistemičan i brzo se apsorbira kroz biljna tkiva.Nakon kemijskog tretiranja travni korovi odmah prestaju s rastom, nakon 2 do 7 dana dolazi do žućenja, a cijela biljka nekrotična i ugiba unutar 2 do 3 tjedna.
Cyhalofop se primjenjuje nakon nicanja za suzbijanje žitarica na poljima riže.Doziranje za tropsku rižu je 75-100g/hm2, a doziranje za umjerenu rižu je 180-310g/hm2.Vrlo je djelotvoran protiv Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, male pljevice, crabgrass, Setaria, brangrass, Srcelisni proso, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, itd.
Uzmimo za primjer upotrebu 15% cihalofop-etil EC.U stadiju 1,5-2,5 lista korne trave u rižinim poljima i fazi 2-3 lista stephanotisa u rižinim poljima s izravnim sjetvom, stabljike i lišće se prskaju i ravnomjerno raspršuju finom maglicom.Ispustite vodu prije nanošenja pesticida tako da više od 2/3 stabljika i lišća korova bude izloženo vodi.Navodnjavati unutar 24 do 72 sata nakon primjene pesticida i održavati sloj vode od 3-5 cm 5-7 dana.Koristite ne više od jednom u sezoni uzgoja riže.Međutim, treba imati na umu da je ovaj lijek vrlo toksičan za vodene člankonošce, pa izbjegavajte istjecanje u područja akvakulture.Kada se pomiješa s nekim herbicidima za lišće, može pokazati antagonističke učinke, što rezultira smanjenjem učinkovitosti cihalofopa.
Njegovi glavni oblici doziranja su: cihalofop-metil koncentrat za emulziju (10%, 15%, 20%, 30%, 100 g/L), cihalofop-metil prašak za vlaženje (20%), cihalofop-metil vodena emulzija (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), cihalofop mikroemulzija (10%, 15%, 250g/L), cihalofop uljna suspenzija (10%, 20%, 30%, 40%), cihalofop-etil disperzibilno ulje suspenzija (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);spojevi uključuju oxafop-propyl i penoxsufen Spoj amina, pirazosulfuron-metil, bispirfen, itd.
Vrijeme objave: 24. siječnja 2024